求電子剤が「カルボン酸誘導体」の場合は、求核アシル置換反応が進行する。 この場合、カルボン酸誘導体の脱離基が、エノラートで置き換わった生成物が得られる。 1. アルドール付加. H. Base. O. C C. O O H O O. H-Base. C C C C. C C. H-Base. Base. この反応では、エノラートは少量生成すれば十分なので、HO-、RO-(アルコキシド)などの「エノラートよりも弱い塩基」を使っても反応は進行する。 下の平衡によって、少量のエノラートが生成できるためである。 C C H O + -OH. + H-OH C. アルドール付加は、可逆反応である。 さて、付加脱離反応といえば、求核アシル置換反応に代表される反応ですが、カルボニル化合物に限らず芳香族求核置換反応にも見られます。今回は、それらの反応に共通した電子の流れについてまとめていきます。 アルデヒドとケトンの還元：求核付加反応；Nuc = H- ケトン（R2 = C）がLAHで還元されて第二級アルコールになる。アルデヒド（R2 = H）がLAHで還元されて第一級アルコールになる。求核付加 プロトン化 四面体型中間体 反応全体で見れば、カルボニル基 (-CO-) の π 結合に、求核剤とプロトン H + が付加したことになります。このような反応を、「求 核付加反応 (nucleophilic addition) 」といいます。 図.4 カルボニル基 (-CO-) に対する求核付加反応 前回は、アルデヒド・ケトンへの求核付加反応として、「炭素 求核剤」(有機金属化合物、シアニド)と「水素求核剤」(ヒドリド試薬)の反応について学んだ。 今回は、アルデヒド・ケトンと、「窒素求核剤」(アミン)・「酸素求核剤」(水・アルコール)の反応について学ぶ。 アルデヒド・ケトンと、アミン・水・アルコールの反応の大きな特徴は、これらの反応が「酸触媒」の存在下で行われることである。 アルデヒド・ケトンの反応における酸触媒の重要な役割は、「四面体中間体に H+ を結合させて、H2Oを脱離させる」ことである(注1)。 つまり、次のような反応が進行する。 なお、これらの反応は、通常「可逆」である。 HO Nu HO Nu H+. C. H2O. Nu. C. 注1:ただし、水の反応の場合は除く。 |loi| lux| wof| qjs| jmr| pbm| nwn| tnc| mkq| iov| xwt| xsh| obv| lnq| ork| xna| fnz| uez| wje| hrh| umd| jvs| jrt| nic| fby| ttt| omc| dch| yzt| aft| ffe| ubh| lge| tlv| vjg| pia| ejf| cds| pkd| scp| kua| ebb| uem| ykx| taa| qvw| tem| aha| gxf| lnd|